国内外甲醛测试方法标准比较

纺织品中甲醛含量是纺织品众多性能指标中**重要 的指标之一,几乎所有的国内外生态纺织标准法规都将甲 醛含量纳入监控范围,并规定具体的限量值,如欧盟指 令2002/371/EC、Oeko-Tex standard 100,以及我国的GB 18401—2010《国家纺织产品基本安全技术规范》、GB/T 18885—2009《生态纺织品技术要求》等。但国内外甲醛 含量的测定标准存在一定的差异,如JIS L 1041—2011《树 脂整理纺织品试验方法》、AATCC112—2008《织物中释 放甲醛的测定:密封瓶法》、GB/T 2912.1—2009《纺织品 甲醛的测定第1部分:游离和水解的甲醛(水萃取法)》 和GB/T 2912.2—2009《纺织品甲醛的测定第2部分:释放 的甲醛(蒸汽吸收法)》等。企业在测定甲醛含量时,往往 对具体的标准选择无所适从,本文将就纺织品各类甲醛测 试的方法标准进行简要比较,并讨论在甲醛测试过程中应 注意的一些问题。   1  甲醛的性质与危害 纯净的甲醛是无色具有刺激性气味的气体,其沸点 为-19℃,能与空气及氧气混合为爆炸性气体,易燃烧, 能溶于水及醇,微溶于丙酮、苯和醚。甲醛气体在高压及 低温下,能液化成无色液体,通常都是以水溶液出售, 35%~40%甲醛水溶液被称为福尔马林。 甲醛的毒性较高,是众所公认的变态毒化反应源,也 是潜在的强致性突变物,在我国有毒化学品优先控制名单 上高居第二位。甲醛主要经呼吸道进入人体内,也可经皮 肤进入人体。对皮肤和黏膜有强烈的刺激作用。当室内空 气中甲醛含量为0.lmg/m3时,就有异味和不适感;0.5mg/m3 时可刺激眼睛引起流泪;0.6mg/m3时引起咽喉不适和疼痛; 30mg/m3时引起恶心、呕吐、胸闷、气喘甚**肺水肿;达到 100mg/m3时会立即致人死亡。长期接触低浓度甲醛可引 起慢性呼吸道疾病、视网膜选择性损害、女性月经紊乱、 妊娠综合征、新生儿染色体异常、青少年记忆力下降,甚 **引起鼻咽癌、结肠癌。高浓度甲醛对神经系统、免疫系 统、肝脏等都有损害[1-2]。   2  纺织品中甲醛的来源 甲醛可以使纺织物的色泽鲜艳亮丽,保持印花、染色 的耐久性,又能使棉织物防皱、防缩、阻燃。因此甲醛被 广泛应用于纺织工业中。目前,用甲醛印染助剂比较多的 是纯棉纺织品,市售的“纯棉防皱”服装或免烫衬衫,大 都使用了含甲醛的助剂。童装中的甲醛主要来自保持童装 颜色鲜艳美观的染料和助剂,以及服装印花中所使用的粘 合剂。因此,浓艳和印花的服装一般甲醛含量偏高,而素 色服装和无印花图案童装甲醛含量则较低。这些含有甲醛 的服装在贮存、穿着过程中都会释放出甲醛[3]。   3  甲醛的测定 目前纺织服装中游离甲醛的测试方法有两种。水萃取 法又称液相法,用于模拟人体穿着过程中织物释放甲醛的 定量测定方法,适用纺织产品使用人群。蒸汽吸收法又称
气相法,主要模拟织物在仓储和压烫过程中释放甲醛的定
量测定方法,主要适用于生产和贮存过程中的测定。
3.1 纺织品中甲醛的限量标准
3.1.1 国外有关甲醛使用的限量标准
纺织品中甲醛含量问题日益引起业界及社会的广泛关
注,同时也成为“绿色贸易壁垒”的重要内容,国外各国
的法规或标准均对甲醛含量做了严格的限定,具体如表1
所示[4]
3.1.2 国内有关甲醛使用的限量标准
我国强制性标准GB 18401—2010《国家纺织产品基
本安全技术规范》对纺织品(包括面料和辅料)中所含的甲
醛进行了严格的限制。我国纺织品甲醛含量的限定值是根
据产品**终用途而定的,其规定如表2所示。
此外,我国GB/T 18885—2009《生态纺织品技术要


求》中也对纺织产品中甲醛含量做出规定,其限量值规定
 
与GB 18401—2010一致。
 
3.2 甲醛测试标准的选择现行的测试方法和标准已有不少,并形成了较为统一
 
的测定方法。各国的测试方法原理基本相同,但在具体的萃取和分析条件下会有一些差异,而且采用测试条件不同的方法所得结果之间也没有严格的可比性。因此,究竟采用哪种方法往往根据相关国家的法律法规、选用的符
 
合性(合格性)评定程序、样品的材料性质和买家的要求来确定。
 
3.2.1 国外测试标准的选择
 
(1)日本标准JIS L 1041∶2011《树脂整理纺织品试验方法》。JISL1041 适用于经过树脂整理的棉、化纤、丝绸、毛、麻等各种纤维纯纺、混纺织物所释放甲醛的测定。该标准包括液相萃取法和气相萃取法,液相萃取法包括间苯三酚法和乙酰丙酮法。乙酰丙酮法是日本厚生省第
 
34号令关于家庭用品含有害物质所指定的试验方法[5]
 
(2)美国标准AATCC 112—2008《织物释放甲醛的测定:密封瓶法》。该标准应用于可释放甲醛的纺织品,它提供了加速储存的条件和分析手段,以测定在加速储存条件下释放的甲醛量。
 
(3)我国国家标准GB/T 2912.1—2009和GB/T 2912.2—2009 的原理与技术条件,与国际标准ISO 14184-1
—2011和ISO 14184-2—2011完全相同。
 
3.2.2 国内测试标准的选择我国现已出台并实行的测试纺织品中甲醛含量的标
 
准有三个:GB/T 2912.1—2009《纺织品甲醛的测定第1部分:游离和水解的甲醛(水萃取法)》、GB/T 2912.2—
2009《纺织品甲醛的测定第2部分:释放的甲醛(蒸汽吸
 
收法)》和GB/T 2912.3—2009《纺织品甲醛的测定第3部
 
分:高效液相色谱法》。
 
纺织品甲醛测试的三个方法各有特色:“水萃取法”测试纺织品甲醛含量简单、方便、快速,对于企业的生产自控和实验室的大规模检测非常实用高效。但采用此方法时,水萃取液中干扰物较多,有时对结果的干扰较大,容易产生偏离真实值的结果;“蒸汽吸收法”采用水吸收织物释放的甲醛,因此溶液中干扰非常少,容易得到真实结
果,但耗时较长,不够便利,不利于需要快速知道结果的产品测试;“高效液相色谱法”能很好解决低含量甲醛分析和提取液中非甲醛物质干扰的问题,但由于其所用仪器价格较贵,测试成本比较高,操作过程相对比较复杂,使用也不够便利,在实际应用上存在一定的局限性[6]
 
4 建议
 
针对“水萃取法”、“蒸汽吸收法”和“高效液相色
 
谱法”的特点,建议测试织物中甲醛含量时,先采用“水
 
萃取法”进行测试,当遇到褪色严重、显色后浑浊或沉淀的样品时,应该考虑改变测试方法,有条件的实验室可改采用“高效液相色谱法”测试织物甲醛含量,对于没条件实行“高效液相色谱法”标准的实验室,建议改采用“蒸
 
汽吸收法”。采用“水萃取法”尤其应该注意的是当怀疑吸光度全部或部分来自于水萃取液中的干扰物时,一定要进行双甲酮确认,特别是当吸光度值较大时,双甲酮确认显得尤为重要。当确认吸光度不是由于显色剂乙酰丙酮与甲醛显色产生的,而是来自于水萃取液中的干扰物,建议采用“高效液相色谱法”或“蒸汽吸收法”测试甲醛含量。同时,在日常测试中,应该做好仪器的日常维护、保养及仪器的定期核查,以保证仪器的稳定性,从而确保测试结果的准确性。

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