甲醛的危害及检测方法简述

甲醛常温下是一种无色、具有强烈刺激性的气体,沸点低,易挥发。其40%的水溶液称为福尔马林,它能使蛋白凝固,具有杀菌和防腐作用,常用来保存动物标本。甲醛化学性质活泼,它能发生加成反应和还原反应,在浓碱中还能发生自身的歧化反应。例如:甲醛可以和亚硫酸氢钠发生加成反应,生成一种能使一些有机物脱色和漂白的“吊百块”;它能被催化氢化,还原成甲醇;它的水溶液长期暴露在空气中,很容易被氧化成甲酸。甲醛被广泛应用在现代社会中,它是树脂、橡胶、塑料等合成工业的重要原料;一些生活用品(如香水、喷发水、空气清新剂)、建筑、装饰材料(如油漆、染料、新家具、夹合板等)也常含有甲醛。甲醛广泛存在于环境中,对人的身体有很多不利影响。 
甲醛的毒性 
    甲醛是一种无色易溶的刺激性气体,可经呼吸道吸收,已被世界卫生组织确定为可疑致癌和致畸形物质,也是潜在的强致突变物之一。甲醛的毒性主要表现在对人的皮肤及其他裸露组织和呼吸器官有强烈反应,能引起许多症状。如对皮肤、眼睛和黏膜的急性刺激作用和致敏作用,引起痰多、头痛、结膜炎、鼻咽部疾病等,严重者发生喉痉挛、肺水肿。如果经消化道中毒,可引起口腔黏膜糜烂,产生上腹痛、吐血、昏迷、肝损害、休克、急性肾功能衰竭等症状。大量文献记载,甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常、免疫功能异常等方面。其在空气浓度中达到0.06-0.07mg/m3时,儿童就会发生轻微气喘。当室内空气中甲醛含量为0.1mg/m3时,就有异味和不适感;达到0.5mg/m3时,可刺激眼睛,引起流泪;达到0.6mg/m3,可引起咽喉不适或疼痛。浓度更高时,可引起恶心呕吐,咳嗽胸闷,气喘甚至肺水肿;达到30mg/m3时,会立即致人死亡。长期接触低剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病,引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变,DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑制DNA损伤的修复、妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白血病,引起青少年记忆力和智力下降。在所有接触者中,儿童和孕妇对甲醛尤为敏感,危害也更大。 
  
甲醛的来源 
由于甲醛在化工领域的广泛应用,人们在日常的衣食住行中经常会接触到甲醛。在纺织品中,大部分防皱、防缩的树脂整理剂都是含甲醛的N-羟甲基化合物,有些整理剂是直接以甲醛为原料合成的;甲醛还能提高纺织品涂料的色牢度,并可以使纺织物的色泽鲜艳亮丽,保持印花、染色的耐久性。食品方面,因甲醛能防腐,并可以增白、改变色泽,故有些不法商贩用它来泡发各种水产品,以增加韧性和脆感;还有些不法商贩用它来熏蒸甚至把它直接加入到面食、蘑菇或豆制品中,达到增白、改变色泽的目的。室内空气中的甲醛,主要来源于用甲醛合成的各种装饰材料、人造板及人造板制品等在日常生活中的缓慢释放。有关资料表明,甲醛释放期长达13年之久。 
  
常用的检测方法 
    检测甲醛的方法有多种,常用有以下六种。 
    AHMT显色法。AHMT法原理是利用空气中的甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-三氮杂茂(AHMT)在碱性条件下缩合,经高碘酸钾氧化成紫红色化合物,其色泽深浅与甲醛含量成正比。该方法是国标居住区大气甲醛含量的检测方法。本方法优点:特异性和选择性较好,在大量醛类物质共存时测定不受干扰,检出限为0.04mg /L。缺点:重现性较差,不易操作,并且在操作过程中显色随时间逐渐加深,标准液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一。 
酚试剂法。酚试剂法又称MBTH法,该方法原理是利用空气中甲醛被酚试剂(3-甲基-2-苯并噻唑酮腙)溶液吸收,反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,室温下进行15分钟显色反应,然后比色定量,该方法优点:操作简便,灵敏度高,检出限为0.02mg/L,适合测定微量甲醛。缺点:脂肪族醛和SO2对检测结果有干扰,酚试剂稳定性较差,检测过程受时间和温度的限制。本方法不仅适用于室内甲醛的检测,也可用于对纺织品和食品中的甲醛进行检测。 
    品红-亚硫酸光度法。品红-亚硫酸法原理是利用空气中的甲醛与品红-亚硫酸在浓硫酸存在的条件下呈蓝紫色特性作用进行定量检测。根据反应颜色和呈色时间的不同判断甲醛浓度。本方法优点:检测快速、简便、花费低廉。缺点:试剂的配制及使用条件严格控制,精确度不高,且检测过程需要浓硫酸,在室内甲醛中应用的较少,多用于食品中甲醛的定性检测。 
    乙酰丙酮比色法。乙酰丙酮比色法原理是利用空气中的甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸收、加热、生成黄色化合物,然后比色定量。采用该方法对室内空气中的甲醛进行检测实验,结果表明,该方法测定线性范围宽,适合高含量甲醛的检测,检测限可达0.25mg/L。采用此方法对室内空气中的甲醛进行检测,甲醛浓度的检出限可达到0.175mg/L。优点: 反应特异性好,干扰因素少,显色剂稳定。缺点:操作过程复杂,繁琐,时间较长。 
气相色谱法。气相色谱法原理是利用空气中的甲醛在酸性条件下吸附在涂有2,4-二硝基苯肼(2,4-DNPH )6201担体上,生成稳定的甲醛腙,用二硫化碳洗脱后,经OV-1色谱柱分离,用氢火焰离子化监测器测定。以保留时间定性,峰高定量。 
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